不对称催化机制:空间位阻的精准控制
CBS 还原的六元环过渡态 与 Ru-BINAP 的轴手性屏蔽
CBS 还原与 Ru-BINAP 催化的空间控制模型 左侧展示 CBS 催化剂与酮形成的六元环椅式过渡态,大基团占据平伏键;右侧展示 BINAP 轴手性联萘骨架对烯烃配位面的空间屏蔽。 CBS 六元环过渡态 Ru-BINAP 空间屏蔽 B N O C* H⁻ 转移 RL RS RL 平伏键 · 稳定 RS 直立键 · 位阻小 H⁻ 从正面进攻 → 单一构型醇 Ru 萘环 A 萘环 B P P 旋转受阻 烯烃 ✕ 顶面屏蔽 ✕ 底面屏蔽 烯烃只能从 前/后面 配位 → H₂ 同面转移 → 高手性选择性 大基团平伏 · 萘环屏蔽 · 同面转移 = 高 ee
CBS 还原:椅式六元环过渡态中,大基团 RL 占据平伏键,H⁻ 从正面转移,得到单一构型醇。
Ru-BINAP:联萘骨架的轴手性使上下两个萘环像"挡板",迫使烯烃仅从单一面配位,氢同面转移实现 >98% ee。
课件编辑
文字字体