断裂反应 (Fragmentation) 的立体电子法则
1,2,3,4-电子推拉系统 + 反式共平面 = C–C 键断裂
断裂反应的立体电子法则示意图 展示1,2,3,4电子推拉系统中孤对电子经过C-C键流向离去基团的轨道重叠,以及反式共平面立体构象要求。 断裂反应 (Fragmentation) 的立体电子法则 H H n H H LG 孤对电子 (push) 离去基团 (pull) C-C键断裂 (breaking bond) 反式共平面 (anti-periplanar) C2 C3 立体电子法则:孤对电子与离去基团必须处于反式共平面,轨道才能有效重叠,驱动C-C键断裂
Push–Pull 四原子链:① 电子源(N 孤对 / O⁻ / π 键)→ ② ③ 被断裂的 C–C σ 键 → ④ 电子阱(OTs / Hal 等离去基团)。
立体电子硬约束:断裂的 C–C 键与 C–LG 键必须反式共平面 (anti-periplanar),使 σ → σ* 轨道重叠形成新 π 键,否则反应无法进行。
课件编辑
文字字体