磷叶立德 vs 锍叶立德
为什么 Wittig 反应生成烯烃,而 Corey-Chaykovsky 反应生成环氧化物?
磷叶立德 · Wittig 反应
驱动力:
极强的
P=O 键
(~540 kJ/mol)
关键中间体:
氧杂磷杂环丁烷
(四元环)
分解路径:
四元环逆 [2+2] 裂解
→
烯烃 C=C
+ Ph₃P=O
结果:
羰基 C=O 被 C=C 替换
锍叶立德 · Corey-Chaykovsky
驱动力:
S=O 键较弱,
不足以驱动裂解
关键中间体:
两性离子 betaine(氧负 + 锍正)
分解路径:
氧负离子
分子内 S
N
2
取代 Me₂S
→
环氧化物
+ Me₂S
结果:
羰基 C=O 转化为三元环氧
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