Swern 氧化机制

DMSO 与草酰氯活化醇并氧化为醛的四步连续过程

① DMSO 活化
DMSO + (COCl)₂
→ 氯锍离子
+ CO₂ + CO + Cl⁻

→

② 醇进攻
RCH₂OH 亲核进攻
锍正离子
→ 烷氧锍盐

→

③ 碱去质子
Et₃N 夺取 α-H
形成硫叶立德
（关键中间体）

→

④ 分解得醛
叶立德分子内消除
→ 醛 RCHO
+ Me₂S（恶臭！）

关键要点 — Swern 氧化是温和条件下将伯醇/仲醇氧化为醛/酮的经典方法，避免使用重金属氧化剂；低温（−78 °C）操作防止副反应，Me₂S 的挥发推动反应完成。