1,3-二噻烷与极性翻转 (Umpolung)
硫缩醛如何将亲电的羰基碳转化为亲核的酰基阴离子等价物
1,3-二噻烷 Umpolung 循环 展示醛经二噻烷保护、去质子化形成亲核碳负离子、烷基化后水解为酮的极性翻转全过程。 Umpolung 极性翻转循环 醛 → 二噻烷 → 碳负离子 → 酮 醛 R–CHO δ⁺ 亲电碳 羰基 C=O 极化 1,3-二噻烷 硫缩醛保护 六元环 S–C–S 碳负离子 δ⁻ 亲核碳 酰基阴离子等价物 酮 R–CO–R' 新 C–C 键形成 水解恢复羰基 Umpolung 极性翻转 HS(CH₂)₃SH H⁺ 催化 BuLi 去质子化 ① R'X (SN2) ② Hg²⁺/H₂O (概念循环) 自然极性：羰基碳 δ⁺ 受亲核进攻 · Umpolung 后：碳 δ⁻ 作为亲核试剂进攻卤代烃
核心思想 — 1,3-二噻烷中硫的孤对电子稳定相邻碳负离子，使原本的亲电羰基碳反转为亲核酰基阴离子等价物。
合成价值 — 可实现常规极性下难以得到的 1,4-二羰基等"非自然连接"模式。
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