双负离子的反应性规律
📝 题目 1:1-丙炔醇(HC≡C-CH₂OH)用 2 当量强碱(如 NaNH₂)处理后形成双负离子。加入 1 当量亲电试剂(如 RX)时,哪个位点优先反应?
💡 核心规则:双负离子中,最后形成的负离子最先与亲电试剂反应。1-丙炔醇中 OH 酸性(pKa ~16)强于端炔 C-H(pKa ~25),故第一当量碱拔 OH,第二当量拔炔氢。最后形成的是炔碳负离子——但其碱性更强、亲核性更"硬",与 RX 反应时实际由醇氧负离子(更稳定的负电荷位点)优先捕获亲电试剂。
📝 题目 2:双负离子反应性规则的本质原因是什么?
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