稳定烯醇负离子等价物的制备
1. 不对称酮在 LDA(二异丙基氨基锂)/–78 °C 条件下,去质子化发生在位阻较小的一侧,得到动力学控制的锂烯醇负离子。
2. LDA 是大位阻强碱,可将酮完全、不可逆地转化为烯醇负离子,避免醛酮自缩合。
3. 向锂烯醇负离子中加入 TMSCl,可捕获为硅烯醇醚,这是唯一适用于 SN1 型亲电试剂(如叔卤代烷)的烯醇等价物。
4. 硅烯醇醚在 Lewis 酸(如 TiCl₄)活化下,可与亲电试剂发生 Mukaiyama 羟醛缩合 或 α-烷基化反应。
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