底物模拟物的特异性识别
检验对"特异性决定基团转移"概念的理解
📝 题目 1:
V8 蛋白酶(Glu 特异性)的 S1 口袋底部带正电荷,偏好识别谷氨酸(Glu)侧链的羧基。若要用底物模拟物策略实现 V8 蛋白酶催化的不可逆肽键合成,应选择哪种离去基团?
A. 4-胍基苯酯(OGp)—— 携带阳离子胍基
B. 羧甲基硫酯 —— 携带阴离子羧基,模拟 Glu 侧链
C. 对硝基苯酯 —— 仅含疏水芳香基团
D. 叔丁酯 —— 空间位阻大、无特异性
📝 题目 2:
底物模拟物实现不可逆肽键形成的关键原因是?
A. 酰基链本身携带 S1 识别基团,使产物稳定结合
B. 酶被酰基化后永久失活
C. 离去基团携带特异性决定基团脱落后,新生肽键缺乏被酶识别的信号
D. 反应在无水有机溶剂中进行,水解被完全抑制
📝 题目 3:
关于底物模拟物的"翻转机制"(flipping acyl moiety),下列描述正确的是?
A. 酰基链始终停留在 S 亚位点,不发生移动
B. 酰基链在 S' 与 S 亚位点间像"滑动窗口"移动,重排平衡常数 K
R
影响催化效率
C. 离去基团翻转后重新进入 S1 口袋,形成闭环
D. 翻转过程需要 ATP 提供能量
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