达菲全合成中的关键立体控制
Corey 路线:Diels-Alder 构建骨架 + 氮丙啶引入氨基
Corey 路线关键步骤示意
展示丁二烯与丙烯酸酯的 Diels-Alder 反应生成环己烯骨架,以及后续氮丙啶构建。
Corey 路线关键步骤
丁二烯
+
CO₂Et
丙烯酸酯
[4+2]
CO₂Et
环己烯骨架
立体选择性转化
N
氮丙啶中间体
引入两个氨基
1. Corey 路线以
丁二烯
与
丙烯酸酯
经 Diels-Alder 反应构建六元环骨架。
2. 该 [4+2] 环加成具有
内型
选择性,立体化学由过渡态控制。
3. 后续通过
氮丙啶
中间体引入两个氨基,实现
构型翻转
。
4. Evans
手性辅助剂
用于早期建立绝对构型。
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