两大不对称环氧化体系对比
Sharpless 体系
催化剂
:Ti(Oi-Pr)₄ +
酒石酸酯 (DET/DIPT)
底物范围
:
仅限烯丙醇
氧化剂
:t-BuOOH(叔丁基过氧化氢)
立体预测
:记忆规则(羟基左上角)
工业应用
:合成
茚地那韦
等 HIV 药物中间体的关键环氧片段
优势
:ee 值高、预测规则简单可靠
Jacobsen 体系
催化剂
:
Mn-salen
配合物(手性二胺衍生)
底物范围
:
简单顺式烯烃
(如茚)
氧化剂
:NaOCl(家用漂白剂)
活性物种
:可能为 Mn(V)=O 中间体
工业应用
:茚环氧化 84% ee,催化剂用量 <1 mol%
优势
:
突破烯丙醇限制
,试剂便宜易得
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