Sharpless 不对称环氧化
钛-酒石酸酯催化体系 · 烯丙醇的高对映选择性环氧化
Sharpless 不对称环氧化记忆规则
展示烯丙醇分子(羟基在左上角)与 L-(+)-DET 从底面进攻、D-(-)-DET 从顶面进攻的立体模型。
Sharpless 环氧化记忆规则
画法:把烯丙醇摆成「羟基在左上角」
HO
R
Cα
Cβ
H
H
D-(-)-DET · 顶面进攻
L-(+)-DET · 底面进攻
环氧化产物
O
立体专一
高 ee 值
氧化剂 t-BuOOH · 催化剂 Ti(Oi-Pr)₄ · 配体 酒石酸酯 (DET/DIPT)
记忆口诀
— 把烯丙醇画成
羟基在左上角
,L-(+)-DET 从底面送氧,D-(-)-DET 从顶面送氧。
底物限制
— 仅对
烯丙醇
有效;简单烯烃需用 Jacobsen 体系。
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