过渡金属催化在合成中的核心地位
钯、金、钌等金属构建 C–C 与 C–杂原子键的机制共性
过渡金属催化循环共性 展示钯催化交叉偶联的四大基元反应闭环:氧化加成、转金属化、迁移插入、还原消除。 钯催化交叉偶联 · 通用循环 Pd(0) L₂ Pd(II) R²–X Pd(II) R¹·R² Pd(II) R¹–M ① 氧化加成 R²–X 加到 Pd(0) ③ 还原消除 R¹–R² 脱附 ② 转金属化 R¹ 从 M 转移 ④ 再生 Pd(0) 进入下一循环
钯 Pd — 交叉偶联的绝对主角:Heck、Suzuki、Stille、Negishi、Buchwald-Hartwig 都依赖 Pd(0)/Pd(II) 循环,构建 C–C 与 C–N 键。
钌 Ru — 烯烃复分解核心:Grubbs 催化剂经 金属杂环丁烷 中间体实现 C=C 双键重组。
金 Au — π-活化专家:Au(I)/Au(III) 活化炔烃、烯烃,触发环化与重排,常用于杂环构建。
共性机制 — 氧化加成、迁移插入、β-氢消除、还原消除四大基元反应构成所有催化循环的骨架。
课件编辑
文字字体