动力学参数与 Hammett 方程
根据 ΔS‡ 与 Hammett ρ 值推断决速步与电荷分布
1. 活化熵 ΔS‡ 为
大负值
时,说明过渡态比反应物更有序,常对应
双分子
反应。
2. Hammett 图中 ρ 值为
负
,表示过渡态有正电荷积累,对
给电子
取代基敏感。
3. 正常动力学同位素效应 k
H
> k
D
,说明决速步涉及
C–H 键断裂
。
4. 专属酸催化(SAC)在 D₂O 中反应更
快
,这是
逆溶剂同位素效应
的标志。
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