动力学参数与 Hammett 方程
根据 ΔS‡ 与 Hammett ρ 值推断决速步与电荷分布
1. 活化熵 ΔS‡ 为大负值时,说明过渡态比反应物更有序,常对应双分子反应。
2. Hammett 图中 ρ 值为,表示过渡态有正电荷积累,对给电子取代基敏感。
3. 正常动力学同位素效应 kH > kD,说明决速步涉及C–H 键断裂
4. 专属酸催化(SAC)在 D₂O 中反应更,这是逆溶剂同位素效应的标志。
课件编辑
文字字体