动力学同位素效应与中间体捕获
利用同位素效应判断决速步,通过 Diels-Alder 捕获证实高活性中间体
苯炔捕获与动力学同位素效应
左侧展示苯炔与呋喃的 Diels-Alder 捕获反应流程,右侧对比 C-H 与 C-D 键断裂的能垒差异,说明 kH 大于 kD 的零点能原因。
苯炔捕获实验 · 动力学同位素效应 (KIE)
① 苯炔 + 呋喃 → 桥环加成物
苯炔
(高活性)
+
O
呋喃
(双烯体)
Diels-Alder
[4+2] 环加成
O
桥环加成物
(稳定可分离 → 证实苯炔存在)
② 动力学同位素效应 (KIE)
E
反应坐标
反应物
产物
C−H
C−D
ΔΔE‡
TS(H)
TS(D)
kH / kD = 2 ~ 7
零点能差异 → C−H 更易断裂
中间体捕获
:苯炔等短寿命中间体通过与呋喃发生 Diels-Alder 反应生成稳定可分离的桥环加成物,间接证实其存在。
正常 KIE
:k
H
/k
D
= 2~7 表明 C−H 键在决速步断裂;若 k
H
/k
D
≈ 1(如苯硝化),则 C−H 不参与决速步。
编辑模式
课件编辑
添加文字
添加图片
添加页
删除元素
撤回
重做
保存
退出
文字字体
x
内容
字号
颜色
字体
默认
标题字体
正文字体
无衬线
衬线
等宽
字重
默认
常规
加粗
特粗
编辑文字
删除
💾 保存副本
◀ 上一页
下一页 ▶