烷烃卤代的区域选择性：氯代 vs 溴代
Hammond 假说：过渡态结构与能量相近的稳定物种相似
🔵 氯代 · 低选择性
反应热：放热（ΔH < 0）
过渡态位置：早期，类似反应物
自由基特征：过渡态中自由基尚未充分形成，伯/仲/叔差异小
选择性比例：
伯 : 仲 : 叔 ≈ 1 : 4 : 5
结果：多种位置同时被取代，产物复杂
🔴 溴代 · 高选择性
反应热：吸热（ΔH > 0）
过渡态位置：晚期，类似产物自由基
自由基特征：过渡态中自由基已接近完全形成，稳定性差异完全反映在 Eₐ 上
选择性比例：
伯 : 仲 : 叔 ≈ 1 : 80 : 1600
结果：几乎只在叔位取代，产物单一
💡 Hammond 假说核心 — 能量相近的两种状态结构也相近。氯代放热 → 早期过渡态像反应物 → 选择性差；溴代吸热 → 晚期过渡态像自由基产物 → 选择性好。