天然产物合成中的级联周环反应

维生素 D 生物合成 · Endiandric 酸级联电环化

维生素 D 路径 — 麦角固醇经光化学 6π 电环开环得前维生素 D₂，再经热化学[1,7]-H 异面迁移得活性维生素 D₂。

Endiandric 酸级联 — 线性多烯加热触发8π 顺旋→6π 对旋→分子内 Diels-Alder，三步级联构建四环骨架。

级联驱动力 — 每一步都形成更稳定的共轭体系或更多取代的双键，热力学逐级下坡，无需酶催化。

立体化学记忆 — 级联中每一步的顺旋 / 对旋选择都严格遵守 Woodward-Hoffmann 规则，最终产物的立体中心由轨道对称性决定。