热化学与光化学电环化规则对比

4n π 电子体系

代表底物：
丁二烯 / 环丁烯（4π）

🔥 热反应（基态 HOMO）：
顺旋 conrotatory
两端 p 轨道同向旋转以实现同相重叠

💡 光反应（激发态 HOMO*）：
对旋 disrotatory
激发态轨道对称性反转，须反向旋转

立体化学结果：
顺旋 → 取代基 trans 构型
对旋 → 取代基 cis 构型

4n+2 π 电子体系

代表底物：
己三烯 / 环己二烯（6π）

🔥 热反应（基态 HOMO）：
对旋 disrotatory
基态 HOMO 两端波瓣反相，须反向旋转

💡 光反应（激发态 HOMO*）：
顺旋 conrotatory
激发态轨道对称性反转，须同向旋转

Woodward-Hoffmann 总结：
热 4n = 顺旋 · 热 4n+2 = 对旋
光 4n = 对旋 · 光 4n+2 = 顺旋