Alder 烯反应与羰基烯反应
C–H σ 键替代第二条 π 键参与六电子环状过渡态
Alder 烯反应的轨道重叠与氢转移
展示烯的 π 轨道、烯丙位 C–H σ 轨道与亲烯体 π 轨道在六元环状过渡态中的平行重叠,以及氢原子从烯丙位向亲烯体末端的空间转移路径。
Alder 烯反应 · 六电子环状过渡态
π(烯) + σ(C–H) + π(亲烯体) → 协同六元环过渡态
C₁
C₂
C₃
H
C₄
C₅
π 电子进攻
新 π 键
H 转移
π / σ 轨道同相叶瓣
反相叶瓣
正在形成的键
正在断裂的 C–H
烯 (ene):含烯丙位 H 的烯烃
亲烯体 (enophile):缺电子烯/羰基
轨道组合
— 六电子协同:烯的
π 轨道
、烯丙位
C–H σ 轨道
、亲烯体
π 轨道
平行重叠成环。
氢转移路径
— H 从烯丙位 C₃ 经环状过渡态迁移至亲烯体末端 C₄,同时 C₂=C₃ 新 π 键形成、C₁–C₅ 新 σ 键形成。
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