Alder 烯反应与羰基烯反应
C–H σ 键替代第二条 π 键参与六电子环状过渡态
Alder 烯反应的轨道重叠与氢转移 展示烯的 π 轨道、烯丙位 C–H σ 轨道与亲烯体 π 轨道在六元环状过渡态中的平行重叠,以及氢原子从烯丙位向亲烯体末端的空间转移路径。 Alder 烯反应 · 六电子环状过渡态 π(烯) + σ(C–H) + π(亲烯体) → 协同六元环过渡态 C₁ C₂ C₃ H C₄ C₅ π 电子进攻 新 π 键 H 转移 π / σ 轨道同相叶瓣 反相叶瓣 正在形成的键 正在断裂的 C–H 烯 (ene):含烯丙位 H 的烯烃 亲烯体 (enophile):缺电子烯/羰基
轨道组合 — 六电子协同:烯的 π 轨道、烯丙位 C–H σ 轨道、亲烯体 π 轨道平行重叠成环。
氢转移路径 — H 从烯丙位 C₃ 经环状过渡态迁移至亲烯体末端 C₄,同时 C₂=C₃ 新 π 键形成、C₁–C₅ 新 σ 键形成。
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