适用对象:无环手性烯烃的亲电加成 / 环氧化
核心构象:优势构象中 H 原子重叠双键,以最小化 A1,3 烯丙位张力(大基团 RL 远离双键平面)。
进攻方向:试剂从 位阻更小的一侧(H 所在侧)接近双键,得到主要非对映异构体。
关键概念:allylic strain(烯丙位张力)决定反应面选择性,而非简单位阻判断。
适用对象:金属烯醇盐参与的 Aldol 反应
核心构象:经过封闭的 六元环椅式过渡态,金属(Li / B / Ti)桥连烯醇氧与醛氧。
立体对应: · cis-烯醇盐 → syn 产物 · trans-烯醇盐 → anti 产物
关键概念:烯醇盐几何构型与产物相对构型之间存在严格、可预测的对应关系。