📐 Karplus 曲线
耦合常数 J 与二面角 θ 的关系：θ ≈ 180°（反式双直立）时 J 最大（8–14 Hz）；θ ≈ 90° 时 J ≈ 0；θ ≈ 60° 时 J 较小（2–5 Hz）。是解析环己烷构象的核心 NMR 工具。
🔄 端基异构效应 (Anomeric Effect)
杂环中电负性取代基偏好直立键（axial），源于杂原子孤对电子 n → σ*C–X 的超共轭稳定作用。解释了糖类化学中 α/β 异构体比例异常。
⚡ Thorpe-Ingold 效应
在链上引入偕二取代基（如 gem-二甲基）限制构象自由度，减少成环过渡态的熵损失（ΔS‡ 负值减小），从而加速闭环反应。热力学上也利于环的形成。
📏 Baldwin 规则
按环大小 + endo/exo + tet/trig/dig 分类闭环反应。
Favoured：所有 exo-tet、所有 exo-trig、所有 endo-dig
Disfavoured：5/6-endo-tet、5-endo-trig
本质是轨道重叠的几何可行性判断。