预测闭环反应路径
📝 题目:
某底物含有一个氨基(–NH₂)与一个 α,β-不饱和酯(C=C–COOR),氨基作为亲核试剂可发生分子内共轭加成闭环。根据 Baldwin 规则,下列哪条路径最可能发生?
A. 5-endo-trig — 进攻双键内侧碳,形成五元环
B. 5-exo-trig — 进攻双键外侧碳(β-碳),断裂键在环外,形成五元环
C. 6-endo-tet — 以四面体碳为亲电位点形成六元环
D. 4-exo-dig — 进攻炔烃形成四元环
💡 解题思路:
共轭加成中,亲核试剂进攻 β-碳(sp²),断裂的 C=C π 键在形成的新环
外部
,因此属于
exo-trig
类型。若形成五元环,则为 5-exo-trig,属于 Baldwin 规则中的 favoured 类型。5-endo-trig 因轨道不匹配而 disfavour。
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