吡啶 N-氧化物的"氧化-取代-脱氧"活化路线
解决吡啶难以直接亲电取代的问题,通过 N-氧化物实现双向活化
吡啶 + m-CPBA / H₂O₂ → 吡啶 N-氧化物
N-氧化物发生亲电(如硝化,得 4-硝基)或亲核取代
加入 PCl₃ 或 P(OMe)₃ 脱氧,恢复吡啶环
为什么需要 N-氧化物? 吡啶本身缺电子,难以直接亲电取代;N-氧化物中 O⁻ 向环推电子,活化 2,4 位。
双向活化特性 N-氧化物同时可进行亲核取代(2 位)与亲电取代(4 位),是合成多取代吡啶的关键枢纽。
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