酮的区域选择性烯醇化
动力学控制 vs 热力学控制
不对称酮的区域选择性烯醇化
对比 2-甲基环己酮在 LDA/−78 °C 动力学条件与弱碱平衡热力学条件下生成不同烯醇盐的路径。
不对称酮的区域选择性烯醇化
2-甲基环己酮 · 两条竞争路径
O
CH₃
H
2-甲基环己酮
OLi
CH₃
OLi
CH₃
动力学控制
LDA · −78 °C · THF
位阻小 · 去质子快
热力学控制
弱碱 · 室温 · 平衡
双键更取代 · 更稳定
取代较少一侧 → 动力学产物 · 取代较多一侧 → 热力学产物
动力学烯醇盐
— 强碱、低温、不可逆去质子,进攻位阻较小的 α-H。
热力学烯醇盐
— 弱碱、室温、可逆平衡,生成双键取代更多的稳定异构体。
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