酮的区域选择性烯醇化
动力学控制 vs 热力学控制
不对称酮的区域选择性烯醇化 对比 2-甲基环己酮在 LDA/−78 °C 动力学条件与弱碱平衡热力学条件下生成不同烯醇盐的路径。 不对称酮的区域选择性烯醇化 2-甲基环己酮 · 两条竞争路径 O CH₃ H 2-甲基环己酮 OLi CH₃ OLi CH₃ 动力学控制 LDA · −78 °C · THF 位阻小 · 去质子快 热力学控制 弱碱 · 室温 · 平衡 双键更取代 · 更稳定 取代较少一侧 → 动力学产物 · 取代较多一侧 → 热力学产物
动力学烯醇盐 — 强碱、低温、不可逆去质子,进攻位阻较小的 α-H。
热力学烯醇盐 — 弱碱、室温、可逆平衡,生成双键取代更多的稳定异构体。
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