🎮 烯醇等价物与底物匹配决策
根据底物类型与目标产物,选择最合适的烯醇等价物制备方法
🧪
场景 1
:底物为 α-溴代酯 (BrCH₂CO₂Et),目标与苯甲醛进行交叉 Aldol,需避免酯的自缩合。
LDA / -78°C 锂烯醇化物
Zn 粉 · Reformatsky
Et₃N + TMSCl 硅基烯醇醚
Mannich 反应
🧫
场景 2
:底物为异丁醛 (i-PrCHO),需与另一分子 3-苯基丙醛进行交叉 Aldol,避免两者自缩合。
LDA / -78°C 锂烯醇化物
Zn 粉 · Reformatsky
Et₃N + TMSCl + TiCl₄
NaOH 直接混合
⚗️
场景 3
:底物为不对称酮 (2-甲基环己酮),需区域选择性在
取代较少
的 α 位与醛反应。
LDA / -78°C 动力学控制
NaOH / 室温 热力学控制
Et₃N + TMSCl
甲醛 + 仲胺 Mannich
💊
场景 4
:目标产物为 β-氨基酮,后续经 Hofmann 消除生成 exo-methylene enone,用于 Robinson 增环。
LDA 锂烯醇化物
Reformatsky 锌烯醇
硅基烯醇醚 + TiCl₄
甲醛 + Me₂NH·HCl
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