醇氧化的化学选择性

强氧化剂 · 水相条件

代表试剂：Cr(VI) 水溶液（Jones）、KMnO₄ / H₂O

伯醇氧化路径：
R–CH₂OH → 醛 → 醛水合物 → 羧酸

关键原因：水相中生成的醛迅速水合为偕二醇（gem-diol），其 C–H 键继续被氧化，无法停留在醛阶段。

仲醇：氧化得到酮，通常不再进一步反应。

适用场景：目标产物就是羧酸，或底物中无对强氧化敏感的基团。

温和 / 无水氧化剂

代表试剂：PCC（CH₂Cl₂）、Dess-Martin 高碘烷（DMP）、Swern 氧化（DMSO / (COCl)₂ / Et₃N）

伯醇氧化路径：
R–CH₂OH → 醛（高收率停留）

关键原因：非水溶剂中醛不形成水合物，缺少可被继续氧化的 C–H(OH)₂ 结构，反应在醛阶段终止。

共同优点：条件温和，对双键、缩醛、硅醚等官能团兼容性好。

适用场景：合成中需要保留醛基，或底物含多个敏感官能团。