烯醇化后果与稳定烯醇辨析
外消旋化 · 1,3-二羰基热力学稳定烯醇 · 分子内氢键
📝 题目 1:
布洛芬(ibuprofen)在体内可发生烯醇化,导致其手性中心逐渐消旋。这一现象的根本原因是?
A. 烯醇化使羧基脱羧,分子对称性增加
B. α-手性碳经烯醇中间体失去立体化学信息,重新质子化时两面机会均等
C. 体内酶特异性催化 R 构型转化为 S 构型
D. 布洛芬本身不存在手性中心,所谓消旋是误解
📝 题目 2:
乙酰丙酮(2,4-戊二酮)在平衡体系中烯醇形式占比高达 ~80%,远超普通酮(<0.01%)。其主要稳定因素是?
A. 烯醇双键与两个羰基完全共轭,无其它因素
B. 共轭双键体系 + 六元环分子内氢键,双重热力学稳定
C. 乙酰丙酮分子量大,烯醇化熵增显著
D. 乙酰丙酮在室温下自发分解为烯醇
📝 题目 3:
关于 1,3-二羰基化合物的稳定烯醇,下列说法正确的是?
A. 分子内氢键形成五元环,键角张力最小
B. 分子内氢键形成六元环,且烯醇双键与另一羰基共轭
C. 烯醇形式因位阻小而稳定
D. 酮式因偶极-偶极排斥而不稳定,与氢键无关
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