烯烃水合路径的区域选择性控制

羟汞化-脱汞 vs 硼氢化-氧化：互补的马氏与反马氏加水

羟汞化-脱汞 Oxymercuration-Demercuration

试剂：Hg(OAc)₂ / H₂O，后 NaBH₄

区域选择性：马氏规则 — OH 加在取代基多的碳上

中间体：汞鎓离子（mercurinium ion），三元环状结构，无自由碳正离子

重排：无 — 因无碳正离子生成，不会发生骨架重排

立体化学：反式加成（水从汞鎓离子背面进攻）

机理要点：水进攻取代基多的碳，因该端正电荷更集中（松散 SN2 过渡态）

硼氢化-氧化 Hydroboration-Oxidation

试剂：BH₃·THF 或 9-BBN，后 H₂O₂ / NaOH

区域选择性：反马氏规则 — OH 加在取代基少的碳上

中间体：四中心过渡态，硼与氢同时加成到双键

位阻控制：硼原子受空间位阻影响，优先加在取代基少的一端

立体化学：顺式加成（syn addition），B 与 H 从同面加成

电子效应：π 电子填入 B 的空 p 轨道，正电荷集中在取代基多的碳，B 落在取代基少的碳