分支酸变位酶与Claisen重排
chorismate → prephenate · 3×10⁶ 倍速率加速
分支酸经椅式过渡态重排为预苯酸 展示分支酸变位酶催化的Claisen [3,3]-σ重排,C1从Si面攻击侧链亚甲基,经椅式过渡态生成预苯酸。 Claisen [3,3]-σ 重排 · 椅式过渡态 分支酸 (Chorismate) OH COO⁻ O C COO⁻ C1 椅式过渡态 Si面攻击 δ δ [3,3]-σ 协同重排 预苯酸 (Prephenate) OH COO⁻ CH₂ C=O COO⁻ C1 莽草酸途径关键分支 分支酸是芳香氨基酸 (L-Phe, L-Tyr) 及叶酸、 维生素K的前体。 椅式 vs 船式 实验证实酶促反应经 椅式过渡态(Si面攻击), 而非船式(Re面攻击)。 催化效率 加速倍率 kcat/kuncat ≈ 3 × 10⁶ 可与T蛋白/P蛋白复合 断裂/形成中的键 Si面亲核攻击方向 反应进程
Claisen重排 — 分支酸变位酶(EC 5.4.99.5)催化[3,3]-σ协同重排,C1从Si面攻击侧链亚甲基,经椅式过渡态生成预苯酸,是莽草酸途径通向芳香氨基酸的关键分支。
课件编辑
文字字体