分支酸变位酶与Claisen重排
chorismate → prephenate · 3×10⁶ 倍速率加速
分支酸经椅式过渡态重排为预苯酸
展示分支酸变位酶催化的Claisen [3,3]-σ重排,C1从Si面攻击侧链亚甲基,经椅式过渡态生成预苯酸。
Claisen [3,3]-σ 重排 · 椅式过渡态
分支酸
(Chorismate)
OH
COO⁻
O
C
COO⁻
C1
椅式过渡态
Si面攻击
δ
δ
[3,3]-σ 协同重排
预苯酸
(Prephenate)
OH
COO⁻
CH₂
C=O
COO⁻
C1
莽草酸途径关键分支
分支酸是芳香氨基酸
(L-Phe, L-Tyr) 及叶酸、
维生素K的前体。
椅式 vs 船式
实验证实酶促反应经
椅式过渡态(Si面攻击),
而非船式(Re面攻击)。
催化效率
加速倍率 k
cat
/k
uncat
≈ 3 × 10⁶
可与T蛋白/P蛋白复合
断裂/形成中的键
Si面亲核攻击方向
反应进程
Claisen重排
— 分支酸变位酶(EC 5.4.99.5)催化[3,3]-σ协同重排,C1从
Si面
攻击侧链亚甲基,经
椅式过渡态
生成预苯酸,是莽草酸途径通向芳香氨基酸的关键分支。
编辑模式
课件编辑
添加文字
添加图片
添加页
删除元素
撤回
重做
保存
退出
文字字体
x
内容
字号
颜色
字体
默认
标题字体
正文字体
无衬线
衬线
等宽
字重
默认
常规
加粗
特粗
编辑文字
删除
◀ 上一页
下一页 ▶