芳胺氧化为硝基的酶促级联机制

PrnD 与 AurF 催化氨基逐步氧化为硝基的多步中间体

芳胺
Ar–NH₂

→

羟胺
Ar–NHOH
单加氧

→

亚硝基
Ar–NO
单加氧/脱水

→

硝基化合物
Ar–NO₂
脱氢/单加氧

PrnD（铁依赖） — 来自 Pseudomonas 的吡咯菌素合成途径，以非血红素铁为辅基，连续催化芳胺至硝基的三步氧化。

AurF（锰依赖） — 来自 Aureothin 生物合成基因簇，使用锰中心替代铁中心，展现自然界中罕见的 N-加氧酶金属辅因子多样性。

机制要点 — 每一步都需 O₂ 与电子供体参与；中间体羟胺与亚硝基在酶口袋内被快速捕获，避免释放到胞内造成毒性。

生物合成意义 — 硝基是天然产物中罕见的官能团，PrnD/AurF 级联揭示了硝基生物合成的酶学基础。