醛的氧化结局:羧酸 vs 烯烃
醛脱氢酶(AlDH)与 P450 单加氧酶对同一类底物的截然不同的命运
醛脱氢酶 AlDH
酶类归属
:NAD(P)
+
依赖超家族,原核/真核广泛存在
关键中间体
:醛与活性位点半胱氨酸(如 Cys707)形成
硫代半缩醛
氢负转移
:硫代半缩醛向 NAD
+
转移 H
−
,生成硫酯
水解
:Glu673 协助水分子进攻硫酯,释放
羧酸
碳骨架
:碳数不变,R-CHO → R-COOH
生理意义
:解毒代谢、抗生素靶点
P450 氧化脱羧
酶类归属
:血红素单加氧酶,依赖 NAD(P)H + O
2
关键中间体
:醛水合物与 Compound I 形成
过氧半缩醛
β-断裂
:过氧中间体发生 C–C 键断裂
产物释放
:生成
少一个碳的烯烃
+ 甲酸
碳骨架
:碳数减一,R-CH
2
-CHO → R-CH=CH
2
+ HCOOH
特殊性
:醛氧化的"反常"副反应路径
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