醛的氧化结局:羧酸 vs 烯烃
醛脱氢酶(AlDH)与 P450 单加氧酶对同一类底物的截然不同的命运

醛脱氢酶 AlDH

酶类归属:NAD(P)+ 依赖超家族,原核/真核广泛存在

关键中间体:醛与活性位点半胱氨酸(如 Cys707)形成硫代半缩醛

氢负转移:硫代半缩醛向 NAD+ 转移 H,生成硫酯

水解:Glu673 协助水分子进攻硫酯,释放羧酸

碳骨架:碳数不变,R-CHO → R-COOH

生理意义:解毒代谢、抗生素靶点

P450 氧化脱羧

酶类归属:血红素单加氧酶,依赖 NAD(P)H + O2

关键中间体:醛水合物与 Compound I 形成过氧半缩醛

β-断裂:过氧中间体发生 C–C 键断裂

产物释放:生成少一个碳的烯烃 + 甲酸

碳骨架:碳数减一,R-CH2-CHO → R-CH=CH2 + HCOOH

特殊性:醛氧化的"反常"副反应路径
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