动态动力学拆分(DKR)与去消旋化循环
外消旋仲醇通过原位消旋化与不对称氧化/还原结合,突破 50% 产率上限
(R)-仲醇
外消旋混合物
原位去消旋化
熵驱动 · 热力学自发
(S)-仲醇
对映体平衡
对映互补 ADH
同辅因子 · 选择性氧化
手性酮 / 醇
理论产率 100%
核心原理 — 使用两种对映互补 ADH,共享同一辅因子(NAD(P)+/NAD(P)H),使 (R)/(S) 两对映体维持动态平衡。
热力学驱动 — 仲醇立体中心化学稳定(不易烯醇化),原位消旋化需温和条件;消旋本身为熵驱动过程,可自发进行。
突破 KR 限制 — 传统动力学拆分(KR)最高 50% 产率;DKR 通过持续补充被消耗的对映体,理论上可达 100%。
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