老黄酶 (OYE) 的结构与催化机制
FMN 辅基与关键氨基酸残基构成的氢键网络
老黄酶 OYE 活性中心结构 展示FMN辅基(黄色)与p-羟基苯甲醛抑制剂(蓝色)的氢键网络,标注His191、Asn194和Tyr196关键残基。 OYE 活性中心 · FMN 与抑制剂复合物 S. pastorianus OYE · PDB 1OYB 示意 N5 HO CHO p-羟基苯甲醛 His191 Asn194 Tyr196 (羟基) ~3.2 Å FMN · 异咯嗪三环 FMN 辅基 抑制剂芳环 氢键 N5(氢负离子转移位)
📜 历史地位 — OYE 于 1932 年从酿酒酵母中分离,是第一个被证明含非蛋白辅基的蛋白质,辅基为FMN(黄素单核苷酸)
🔬 活性中心结构His191Asn194 侧链与底物酚氧形成氢键,将芳环定位于 FMN 上方,利于氢负离子从 N5 转移。
⚗️ 生理还原剂β-NADPH 是其最可能的生理还原剂;体外也可用连二亚硫酸钠(Na₂S₂O₄)还原 FMN。
🎯 底物谱 — 还原态 FMN 可被多种烯醛、烯酮(如丙烯醛、2-环己烯酮)再氧化,实现 C=C 双键的不对称还原。
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