PLP介导的乒乓双置换机制
磷酸吡哆醛(PLP)与磷酸吡哆胺(PMP)的循环转换及氨基转移两步反应
转氨酶乒乓双置换机制
展示E-PLP与E-PMP两种游离酶状态的循环,标注氨基给体/受体进出顺序及酮/氨基酸副产物释放,体现Ping-pong-bi-bi动力学。
转氨酶 Ping-Pong Bi-Bi 催化循环
Schiff 碱介导的氨基转移
E-PLP
醛型辅因子
E-PMP
胺型辅因子
Step 1
氨基酸给体
如:L-丙氨酸
结合
酮酸副产物
如:丙酮酸
释放
Step 2
氨基受体
如:前手性酮
结合
氨基酸产物
如:手性胺
释放
NH₂
转移
NH₂
转移
Schiff 碱
Lys ε-NH₂ 可逆
Ping-Pong 动力学:两种游离酶形式 (E-PLP / E-PMP) 交替循环,底物与产物依次结合/释放
乒乓双置换
— 氨基转移分为两个独立半反应,酶在
E-PLP
与
E-PMP
两种形式间循环转换。
Schiff 碱中间体
— PLP 通过醛基与活性位点 Lys ε-NH₂ 形成内部醛亚胺,底物氨基酸置换后形成外部醛亚胺。
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