热力学控制 vs 动力学控制
酶促肽合成的两种基本策略及其能量与中间体差异
热力学控制与动力学控制反应能量坐标对比 左图展示热力学控制下直接逆转水解的高活化能路径；右图展示动力学控制下活化酯经酰基-酶中间体分支为氨解与水解的过程。 酶促肽合成：两种控制策略的能量对比 A · 热力学控制 自由能 G 反应坐标 肽 + AA 肽 + H₂O 高活化能 ΔG ≈ 0 · 游离羧基直接逆转水解 · 需改变溶剂/移除水推动平衡 B · 动力学控制 自由能 G 反应坐标 活化酯 + 亲核肽 酰基-酶 中间体 新肽键 ✓ 水解酸 ✗ · 氨解与水解竞争，分配值 p 决定产率 · 产物浓度出现最大值后下降 氨解路径（合成） 水解路径（副反应） 酰基-酶中间体 S' 亚位点决定 p 值
热力学控制：游离羧基直接逆转水解，需高浓度底物或有机溶剂改变平衡常数。
动力学控制：活化酯形成酰基-酶中间体，氨解与水解竞争，产物浓度出现峰值后回落。
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