核心思想 — 将传统动力学拆分 50% 产率瓶颈打破:酶法酰化与金属催化差向异构化耦合,使两种非对映体持续转化为同一产物。
关键中间步骤 — syn-1,3-二醇单乙酸酯具有自发进行 syn-1,3-酰基迁移 的倾向,使反应网络形成闭环循环,推动体系向单一产物富集。
典型结果 — R = Ph 时产率 73%,syn:anti = 93:7,e.e. > 99%;R = CH₃(CH₂)₄- 时 syn:anti = 86:14,e.e. > 99%。
拓展应用 — 类似策略可推广至 anti-1,5-二乙酸酯 与 syn-1,4-二乙酸酯 的 DYKAT 合成,分别使用 CAL-B 或 BCL 催化。