动力学与热力学烯醇盐的区域控制
通过碱的位阻与反应温度控制烯醇化方向
动力学与热力学烯醇盐反应坐标对比
以2-甲基环己酮为例,对比LDA低温下经低活化能生成少取代烯醇盐(动力学)与NaOEt回流下经可逆平衡生成多取代烯醇盐(热力学)的两条路径。
2-甲基环己酮烯醇化:动力学 vs 热力学
能量 E
反应坐标
酮
TS_动
少取代烯醇盐
(动力学控制)
TS_热
多取代烯醇盐
(热力学控制)
Ea 小
Ea 大
ΔΔE
LDA / -78°C (不可逆)
NaOEt / 回流 (可逆)
动力学控制
:LDA 位阻大、-78℃ 不可逆,优先夺取
位阻较小
的 α-H,活化能低,生成
少取代烯醇盐
。
热力学控制
:NaOEt/EtOH 回流下烯醇化
可逆
,产物分布由烯醇盐稳定性决定,
多取代双键
更稳定。
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