卡宾重排转化网络
重氮酮在金属（Rh、Ag）催化下失去 N₂ 生成 α-酮卡宾，随即发生 Wolff 重排：邻位烷基 1,2-迁移形成烯酮，再被 H₂O / ROH / RNH₂ 捕获，分别得到同系化增碳的酸、酯、酰胺（Arndt–Eistert 合成）。
氮烯：卡宾的氮类似物
Curtius 重排（酰基叠氮 → 氮烯 → 异氰酸酯）与 Hofmann 重排（酰胺 + Br₂/NaOH → 氮烯）都经过六电子氮烯中间体，R 从 C 迁移到 N，最终水解得到少一个碳的胺（减碳反应）。
烯烃复分解催化循环
Grubbs 钌卡宾配合物与烯烃发生 [2+2] 环加成生成金属杂环丁烷（metallacyclobutane），再逆 [2+2] 释放新烯烃与新卡宾，完成催化循环；乙烯逸出驱动反应正向进行。
机理验证的核心逻辑
① 交叉实验（双标记 + 未标记混合）区分分子内/间；② KIE（k_H/k_D）判断 C–H 断裂是否决速；③ Hammett ρ 值推断过渡态电荷；④ 中间体捕获（如分子内 Diels–Alder）锁定高活性物种。