同位素双标记与交叉实验
利用
13
C 双标记与未标记 / 双标记混合实验判定重排是分子内还是分子间过程
同位素双标记与交叉实验
通过13C双标记分子的重排流向,以及未标记与双标记底物1:1混合反应的产物分布,证明重排为分子内过程。
同位素双标记与交叉实验
① 分子内重排证据
双标记底物
13C
13C
重排
双标记产物
13C
13C
✓ 两个 13C 仍在
同一分子内
→ 分子内迁移
② 交叉实验(未标记 : 双标记 = 1 : 1)
未标记底物
+
双标记底物
13
13
反应
未标记产物
+
双标记产物
13
13
比例 1 : 1
✗ 未观察到的交叉产物
单标记产物(假设)
13
✗
结论:重排为分子内过程
(无分子间碎片交换)
核心逻辑
— 若重排为分子间,混合反应必出现
单标记交叉产物
;实验未检出,证明迁移基团始终未脱离原分子。
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