Grubbs 催化剂的复分解机理
钌卡宾经 [2+2] 环加成与逆 [2+2] 开环实现 C=C 重组
Ru=CHR 钌卡宾
Grubbs 催化剂
→
[2+2] 环加成
与烯烃配位
→
金属杂环丁烷
Metallacyclobutane
→
逆 [2+2] 开环
释放新烯烃
→
新 Ru=CHR' 卡宾
进入下一循环
催化循环本质
:钌卡宾与烯烃发生
[2+2] 环加成
生成四元金属杂环丁烷中间体,再经
逆 [2+2]
开环释放新的烯烃和新的钌卡宾,实现 C=C 双键的"交换舞伴"。
驱动力
:环状二烯复分解时,释放的
乙烯 (CH₂=CH₂)
气体逸出体系,推动平衡向环化产物方向移动。
Grubbs 催化剂特点
:Ru(II) 中心配位 PCy₃ 与 N-杂环卡宾 (NHC),对空气与官能团耐受性强,可在室温下催化关环复分解 (RCM)。
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