Grubbs 催化剂的复分解机理
钌卡宾经 [2+2] 环加成与逆 [2+2] 开环实现 C=C 重组
Ru=CHR 钌卡宾
Grubbs 催化剂
[2+2] 环加成
与烯烃配位
金属杂环丁烷
Metallacyclobutane
逆 [2+2] 开环
释放新烯烃
新 Ru=CHR' 卡宾
进入下一循环
催化循环本质:钌卡宾与烯烃发生 [2+2] 环加成生成四元金属杂环丁烷中间体,再经逆 [2+2] 开环释放新的烯烃和新的钌卡宾,实现 C=C 双键的"交换舞伴"。
驱动力:环状二烯复分解时,释放的 乙烯 (CH₂=CH₂) 气体逸出体系,推动平衡向环化产物方向移动。
Grubbs 催化剂特点:Ru(II) 中心配位 PCy₃ 与 N-杂环卡宾 (NHC),对空气与官能团耐受性强,可在室温下催化关环复分解 (RCM)。
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