重排机制的核心驱动力
1. Wagner-Meerwein 重排的热力学驱动力是形成更稳定的碳正离子(叔 > 仲 > 伯)。
2. 在频哪醇重排中,氧孤对电子作为电子源推动邻位基团发生 1,2-迁移。
3. 半频哪醇重排通过将醇转化为磺酸酯(如 OTs)来控制离去基团位置。
4. 碳正离子重排中,HOMO 是即将断裂的C–C σ 键,LUMO 是空 p 轨道。
5. 莰烯醇脱水生成檀香烯时,甲基迁移是为了避开桥头双键的张力。
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