Wagner-Meerwein 重排与环扩大
碳正离子重排的驱动力与步骤
离去基团离去
形成碳正离子
→
烷基 / 氢 1,2-迁移
重排为更稳定碳正离子
→
捕获亲核试剂
或发生 E1 消除
驱动力
— 碳正离子稳定性:叔 > 仲 > 伯;环张力释放(如四元环→五元环)。
轨道视角
— HOMO 为即将断裂的 C–C σ 键,LUMO 为空 p 轨道;甲基沿轨道连续滑动,键合不断。
经典案例
— 莰烯醇(camphenilol)酸催化脱水生成檀香烯(santene),甲基迁移避开桥头双键的张力。
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