Woodward-Hoffmann 总判据 — 热周环反应中,(4q+2)s 与 (4r)a 组分总数为奇数时反应允许。
光化学反转 — 激发态 HOMO/LUMO 互换,所有热允许 / 热禁阻的结论完全反转。
立体化学可预测 — 顺旋 / 对旋、同面 / 异面、endo / exo 都由轨道对称性严格决定,与取代基无关。
可行性 ≠ 允许性 — [1,3]-H 热迁移虽轨道允许,但因几何约束(链太短无法异面)而不发生;区分"对称性允许"与"几何可行"。
级联反应 — 多个周环步骤可串联(如 Endiandric 酸),每步独立遵守规则,立体化学信息逐级传递。