杂原子迁移与氢迁移的轨道对称性
对比 [3,3] / [2,3] 过渡态与 [1,5] / [1,7] 氢迁移的相位匹配
杂原子迁移与氢迁移的轨道对称性 对比 [3,3] Cope 重排六元环过渡态、[2,3] 硫/硒五元环过渡态，以及 [1,5] 同面与 [1,7] 异面氢迁移的轨道相位匹配。 σ 迁移反应的轨道对称性 [3,3] Cope 重排 六元环椅式过渡态 C1 C2 C3 C4 C5 C6 + − + + − + [2,3] 杂原子迁移 五元环过渡态（S / Se） S C⁻ Cα Cβ Cγ S(II) → S(IV) 氧化态改变 [1,5]-H 同面迁移 suprafacial · 热允许 (4n+2) H + − + − + H 沿同侧迁移 · 相位连续 例：环戊二烯 H 迁移 [1,7]-H 异面迁移 antarafacial · 热允许 (4n) H + − + − + − + H 穿越至共轭体系对面 例：维生素 D 前体异构 稳定 σ / π 键 断 / 成键 迁移路径 + / − 轨道波瓣相位
[3,3] 与 [2,3]：均经环状过渡态协同进行；[2,3] 中杂原子（S/Se）氧化态改变，是杂原子周环反应的特例。
[1,5]-H：6 电子体系，热反应走同面（suprafacial），轨道相位连续匹配。
[1,7]-H：8 电子体系，热反应须走异面（antarafacial），H 穿越至共轭链对面。
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