螯合控制：α-杂原子 (OR/NR₂) 与羰基氧同时配位于 Mg²⁺/Zn²⁺ 等金属，形成五元环状过渡态，屏蔽一面，使亲核试剂从另一面进攻，产物立体化学与 Felkin-Anh 相反。