烯丙醇环氧化中的环状过渡态
羟基通过氢键引导过氧酸从同侧 (syn) 进攻,逆转正常位阻控制
1. 烯丙醇与过氧酸(RCO₃H)反应时,羟基可与过氧酸形成氢键,构成环状过渡态。
2. 氢键将过氧酸"拉"到羟基所在的同侧,使环氧化从 syn 面发生。
3. 这一导向作用逆转了正常位阻控制(原本应从位阻小的一侧进攻)。
4. 该效应属于环状过渡态控制,与金属螯合(如 VO(acac)₂)原理类似。
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