五元环的平面性与立体信息传递
含多个 sp² 碳的五元环近似平面,t-Bu 基团屏蔽一侧,亲核试剂从对侧进攻
五元环缩醛的立体控制过程
三帧展示五元环缩醛经 LDA 拔氢形成烯醇盐,再从 t-Bu 对侧进攻实现立体控制,标注假平伏与假直立键。
五元环缩醛 · LDA 烯醇化 · 面选择性进攻
① 起始物
O
O
t-Bu
屏蔽面
假直立
假平伏
五元环近似平面
LDA
② 烯醇盐
O
O
t-Bu
O⁻
Li⁺
进攻方向
E⁺
③ 立体产物
O
O
t-Bu
E
(楔形)
E 与 t-Bu 反式
■
t-Bu 屏蔽上方 ·
■
亲电试剂从下方进攻 ·
■
假直立键 /
■
假平伏键
平面性
— 含多个 sp² 碳的五元环近似平面,
假直立 / 假平伏
键取代标准椅式构象中的直立/平伏概念。
立体中继
— 大位阻 t-Bu 锁定一侧,亲核/亲电试剂
只能从对侧进攻
,环缩醛成为立体信息传递的桥梁。
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