Fischer 吲哚合成核心机理
苯肼与酮缩合后经 [3,3]-σ 迁移重排构建吲哚环
苯肼 + 酮
→ 苯腙 (imine)
→
互变异构
→ 烯胺 (enamine)
→
[3,3]-σ 迁移重排
C–C 成键 / N–N 断裂
→
再芳构化
+ 胺进攻 → 缩醛胺
→
酸催化脱 NH₃
→ 吲哚
关键步骤：烯胺经六元环过渡态发生 [3,3]-σ 迁移，新 C–C 键的形成以弱 N–N 单键断裂为代价。
适用性：羰基化合物只需一侧可烯醇化即可（如醛）；苯环上仅留一个邻位时，环化方向唯一确定。