极性反转(Umpolung)试剂的识别
📝 题目:
在合成 1,4-二羰基化合物时,若采用 d² + a² 策略,以下哪种试剂组合最适合作为
a²(极性反转)
合成子的等价物?
A. 环氧化合物
B. α-溴代羰基化合物与烯胺
C. 氰化钠
D. 丙二酸二乙酯
💡 解题关键:
· 自然极性:羰基碳为
a¹
(亲电),α-碳为
d²
(亲核)
· 1,4-二羰基需要
a² 合成子
——即"反转"羰基碳的极性
· α-溴代羰基化合物(如 Br–CH₂–CO–R)的 α-碳带正电性,可作为 a² 等价物
· 烯胺作为 d² 亲核试剂进攻,完成 1,4-二羰基的构建
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