极性反转(Umpolung)试剂的识别
📝 题目:在合成 1,4-二羰基化合物时,若采用 d² + a² 策略,以下哪种试剂组合最适合作为 a²(极性反转)合成子的等价物?
💡 解题关键:
· 自然极性:羰基碳为 (亲电),α-碳为 (亲核)
· 1,4-二羰基需要 a² 合成子——即"反转"羰基碳的极性
· α-溴代羰基化合物(如 Br–CH₂–CO–R)的 α-碳带正电性,可作为 a² 等价物
· 烯胺作为 d² 亲核试剂进攻,完成 1,4-二羰基的构建
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