① 1,3-二噻烷与 Umpolung
将醛的亲电羰基碳转化为亲核碳(酰基阴离子等价物),实现 1,2- 和 1,4-二官能团化合物的合成。
② 锍叶立德环氧化
R₂S⁺–CH₂⁻ 进攻羰基形成氧杂锍盐,经分子内 SN2 闭环得环氧化物(与 Wittig 反应形成立体机制对比)。
③ 硅保护基与五配位中间体
硅可利用 d 轨道形成五配位过渡态,使 SN2@Si 比 SN2@C 更易进行,是TBS/TIPS 保护基易装易卸的机制基础。
④ β-硅效应
C–Si σ 键与相邻空 p 轨道的σ–p 超共轭稳定碳正离子,决定乙烯基/芳基/烯丙基硅烷的区域选择性(ipso 取代)。