缩合反应的驱动力与特殊试剂
1. Claisen 酯缩合的热力学驱动力是:产物 β-酮酯的 α-H 酸性更强,被过量碱夺取形成稳定的 烯醇盐,使平衡右移。

2. 醛的交叉 Aldol 中,为避免自缩合,可将醛先转化为 亚胺,再用 LDA 去质子化得到 氮杂烯醇盐,与另一分子醛反应后酸性水解即得目标 Aldol 产物。

3. 不对称酮的区域选择性控制:用 LDA−78 °C 条件下夺取取代较少一侧的质子,得到 动力学 烯醇盐。

4. 烯醇盐的两种稳定等价物:可分离保存的 硅基烯醇醚,以及与酰氯反应时高选择性 C-酰化的 烯胺
课件编辑
文字字体